半固態(tài)電池基于高安全性、與現(xiàn)有產(chǎn)線的高兼容性、工藝簡(jiǎn)單、成本較低等優(yōu)點(diǎn),有望成為當(dāng)下液態(tài)電池向全固態(tài)電池的過(guò)渡方案,將先于全固態(tài)電池量產(chǎn),帶來(lái)首輪投資機(jī)會(huì)。
固態(tài)電池,以革命性的安全性和能量密度,被視為電池技術(shù)的“終極答案”。
隨著技術(shù)的不斷成熟,我國(guó)固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程正加速推進(jìn),多款全固態(tài)電池產(chǎn)品近期密集亮相。
全固態(tài)新品帶動(dòng)固態(tài)電池板塊成為近期市場(chǎng)為數(shù)不多的亮點(diǎn)。業(yè)內(nèi)人士分析認(rèn)為,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中,確定性較高的機(jī)會(huì)或在于原材料硫化鋰的降本;而半固態(tài)電池基于高安全性、與現(xiàn)有產(chǎn)線的高兼容性、工藝簡(jiǎn)單、成本較低等優(yōu)點(diǎn),有望成為當(dāng)下液態(tài)電池向全固態(tài)電池的過(guò)渡方案,將先于全固態(tài)電池量產(chǎn),帶來(lái)首輪投資機(jī)會(huì)。
全面超越液態(tài)電池性能
固態(tài)電池,顧名思義,是一種使用固體正負(fù)極和固體電解質(zhì)的電池,與依賴液體電解質(zhì)的傳統(tǒng)鋰電池形成核心區(qū)別。根據(jù)液體電解質(zhì)含量的不同,固態(tài)電池可分為半固態(tài)(液體電解質(zhì)質(zhì)量小于10%)、準(zhǔn)固態(tài)(液體電解質(zhì)質(zhì)量小于5%)、全固態(tài)(不含任何液體電解質(zhì))三種類型。
相較于液態(tài)電池,固態(tài)電池在性能方面主要有三大優(yōu)勢(shì):
第一,能量密度高。固態(tài)電池具有較寬的電化學(xué)窗口寬(5V以上),可兼容更多高電壓正極材料(高鎳正極、鎳錳尖晶石正極等),并且能使用硅、鋰作為負(fù)極材料,從而可達(dá)到更高能量密度。此外,其高電壓比和良好的安全性還可以讓電池結(jié)構(gòu)更簡(jiǎn)化,促進(jìn)電芯能量密度的提升。三元鐵鋰電池能量密度通常在180-230Wh/kg,鵬輝能源(300438.SZ)近日發(fā)布的第一代固態(tài)電池能量密度達(dá)到280Wh/kg,衛(wèi)藍(lán)新能源、國(guó)軒高科(002074.SZ)已研發(fā)出能量密度為360Wh/kg的半固態(tài)電池。高能量密度帶來(lái)更長(zhǎng)的續(xù)航里程,在上汽智己L6應(yīng)用的光年固態(tài)電池續(xù)航據(jù)悉超過(guò)1000公里。
第二,安全性好。鋰離子電池的電解液有泄露的風(fēng)險(xiǎn),且在溫度過(guò)高時(shí)有自燃和爆炸的危險(xiǎn)。固態(tài)電解質(zhì)熱穩(wěn)定性好、不易燃、不易爆,沒(méi)有液體泄露的風(fēng)險(xiǎn),且由于固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)活性較穩(wěn)定,受環(huán)境溫度影響較小,在碰撞和擠壓等情況下也具有更高穩(wěn)定性。此外,固態(tài)電池溫域更寬,能夠更好地適應(yīng)高低溫環(huán)境,鵬輝能源的固態(tài)電池產(chǎn)品運(yùn)行溫域?qū)捴?20℃~85℃。
循環(huán)壽命長(zhǎng)。固態(tài)電池采用不可燃固態(tài)電解質(zhì)取代易燃有機(jī)電解液,可以抑制鋰枝晶刺破隔膜導(dǎo)致短路的情況,大幅提升電池安全性與循環(huán)壽命。同時(shí),固態(tài)電解質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度較高,可以在電池膨脹或收縮時(shí)保持結(jié)構(gòu)的完整性,減少因機(jī)械應(yīng)力導(dǎo)致的電池性能衰減。固態(tài)電解質(zhì)與電極材料之間的界面兼容性更好,減少了界面阻抗的增長(zhǎng),有助于維持電池長(zhǎng)期穩(wěn)定的充放電性能,理想狀態(tài)下固態(tài)電池循環(huán)性能可以達(dá)到45000次左右。
正負(fù)極材料升級(jí)帶來(lái)迭代機(jī)會(huì)
基于液態(tài)電池能量密度已經(jīng)接近天花板的技術(shù)現(xiàn)實(shí),固態(tài)電池被認(rèn)為未來(lái)將部分甚至完全替代液態(tài)電池。那么,二者從產(chǎn)業(yè)鏈角度有哪些異同?替代過(guò)程會(huì)帶來(lái)哪些新的投資機(jī)會(huì)?
首先看“同”。從電池結(jié)構(gòu)來(lái)看,固態(tài)電池與液體電池結(jié)構(gòu)相似,都由正極、負(fù)極、電解質(zhì)組成。從產(chǎn)業(yè)鏈來(lái)看,二者產(chǎn)業(yè)鏈構(gòu)成也大致相同,都包括上游資源端、中游制造端和下游應(yīng)用端。從成本角度,電池材料都是其主要成本來(lái)源。
再來(lái)看“異”,兩者主要的區(qū)別在于使用材料的不同。國(guó)聯(lián)證券研報(bào)指出,固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用將按“固態(tài)電解質(zhì)→新型負(fù)極→新型正極”形式呈現(xiàn)梯次滲透,核心在于引入新材料體系。其中,負(fù)極材料將從石墨向硅基負(fù)極、含鋰負(fù)極、金屬鋰負(fù)極升級(jí);正極材料將從高鎳三元,向高電壓高鎳三元、超高鎳三元,再向尖晶石鎳錳酸鋰、層狀富鋰基等新型正極材料迭代升級(jí);隔膜將從傳統(tǒng)隔膜,向氧化物涂覆隔膜升級(jí),最終取消隔膜。
正極方面,目前的磷酸鐵鋰、三元材料體系仍可繼續(xù)沿用,后續(xù)可使用高電壓正極材料實(shí)現(xiàn)更高能量密度。目前,固態(tài)電池正極開(kāi)發(fā)主要集中在高鎳三元正極、鎳錳酸鋰、富鋰錳基等路線。其中,高鎳三元正極憑借能量密度高、倍率性能好、商業(yè)化程度高等優(yōu)勢(shì),成為當(dāng)前主流。富鋰錳基、鎳錳酸鋰等材料高能量密度優(yōu)勢(shì)突出,有望成為未來(lái)新方向。上市公司中,容百科技(688005.SH)、當(dāng)升科技(300073.SZ)均已經(jīng)實(shí)現(xiàn)高鎳三元產(chǎn)品對(duì)固態(tài)電池企業(yè)的出貨,國(guó)軒高科、貝特瑞(835185.BJ)亦有布局。
負(fù)極方面,固態(tài)電池的負(fù)極材料主要包括石墨、硅、金屬鋰等,與液體電池區(qū)別較大。短中期來(lái)看,硅基負(fù)極有望成為固態(tài)電池負(fù)極材料主要解決方案。硅理論比容量高達(dá)4200mAh/g,是目前石墨類負(fù)極材料克容量(372mAh/g)的十倍以上,具有電位低、克容量高、能量密度高、資源儲(chǔ)量足、成本低等優(yōu)勢(shì)。長(zhǎng)期來(lái)看,金屬鋰將成為固態(tài)電池負(fù)極的終極選擇。金屬鋰具有理論克容量高、電極電位低等優(yōu)勢(shì),但目前金屬鋰產(chǎn)業(yè)化還存在一些挑戰(zhàn),主要包括鋰枝晶穿刺隔膜引起的短路、循環(huán)過(guò)程中體積變化帶來(lái)的斷路現(xiàn)象以及不穩(wěn)定的SEI膜造成的性能衰減問(wèn)題等。
硅基負(fù)極方面,杉杉股份(600884.SH)、翔豐華(300890.SZ)、璞泰來(lái)(603559.SH)、貝特瑞、中科電氣(300035.SZ)等均有產(chǎn)能規(guī)劃;金屬鋰負(fù)極方面,贛鋒鋰業(yè)(002460.SZ)、天齊鋰業(yè)(002466.SZ)等鋰資源傳統(tǒng)巨頭有望在遠(yuǎn)期享受負(fù)極迭代和需求增長(zhǎng)帶來(lái)的市場(chǎng)紅利。
半固態(tài)電解質(zhì)提升稀有金屬需求
作為固態(tài)電池技術(shù)應(yīng)用的首要“變量”,固態(tài)電解質(zhì)根據(jù)材料類型不同,主要可分為聚合物固態(tài)電解質(zhì)和無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì),前者代表性體系是PEO聚環(huán)氧乙烷,后者則包括氧化物、硫化物和鹵化物體系。
其中,氧化物電解質(zhì)具有較好的熱穩(wěn)定性和對(duì)鋰金屬的化學(xué)穩(wěn)定性,通常被用于半固態(tài)電池,該路線代表企業(yè)包括TDK、豐田、清陶能源、衛(wèi)藍(lán)新能源、贛鋒鋰電、孚能科技(688567.SH)、國(guó)軒高科、力神電池、輝能科技等;而硫化物在電導(dǎo)率上占優(yōu),被認(rèn)為是全固態(tài)電池的有力候選材料,該路線代表企業(yè)包括三星SDI、SK、LG新能源、SolidPower、松下、寧德時(shí)代(300750.SZ)、比亞迪(002594.SZ)、廣汽集團(tuán)(601238.SH)、鵬輝能源等。
氧化物電解質(zhì)路線中,根據(jù)電解質(zhì)晶體結(jié)構(gòu),可以分為鈣鈦礦結(jié)構(gòu)型(如LLTO)、石榴石結(jié)構(gòu)型(如LLZO)、快離子導(dǎo)體型(LATP)、硫代磷酸鹽(LGPS)等,會(huì)對(duì)鋯、鑭、鈦、鍺等金屬原材料產(chǎn)生新需求。
LLZO的原材料包括二氧化鋯、硝酸鋯、碳酸鋯等。我國(guó)鋯礦資源儲(chǔ)量少,需求量大,進(jìn)口依賴度高達(dá)90%以上,供需格局長(zhǎng)期處于緊平衡。國(guó)內(nèi)鋯生產(chǎn)企業(yè)主要包括東方鋯業(yè)(002167.SZ)、三祥新材(603663.SH)、凱盛科技(600552.SH)等,已經(jīng)有固態(tài)電池材料配套研發(fā)動(dòng)作。
LLZO/LLTO的原材料包括氧化鑭、硝酸鑭、氫氧化鑭等。中國(guó)具有豐富的稀土資源,貢獻(xiàn)了全球70%產(chǎn)量,盛和資源(600392.SH)、北方稀土(600111.SH)等具備氧化鑭生產(chǎn)能力。
LLTO/LATP的原材料包括二氧化鈦、焦磷酸鈦等。2022年全球鈦資源儲(chǔ)量(以TiO2計(jì))約為7億噸,以鈦鐵礦為主;國(guó)內(nèi)占據(jù)全球29%,位列全球第一。國(guó)內(nèi)主要鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)包括中核鈦白(002145.SZ)、龍佰集團(tuán)(002601.SZ)、釩鈦股份(000629.SZ)等。
LAGP、硫化物固態(tài)電解質(zhì)LGPS等原材料包括二氧化鍺、硫化鍺等,國(guó)內(nèi)主要企業(yè)有云南鍺業(yè)(002428.SZ)、馳宏鋅鍺(600497.SH)。
硫化鋰成全固態(tài)電解質(zhì)降本關(guān)鍵
硫化物電解質(zhì)適配于全固態(tài)電池,電解質(zhì)材料主要包括硫化鋰(Li2S)、硫化鈉(Na2S)、硫化鉀(K2S)等類型,其中硫化鋰路線受到較高關(guān)注。東方證券研報(bào)指出,在不同晶體結(jié)構(gòu)的硫化物電解質(zhì)中,綜合熱安全特性、成本、工藝成熟度等因素來(lái)看,硫銀鍺礦型電解質(zhì)LPSCl(Li6PS5Cl)是硫化物全固態(tài)電池較好的技術(shù)路線選擇。
然而,硫化鋰高昂的價(jià)格成為當(dāng)下制約硫化物電解質(zhì)商業(yè)化的主要障礙。以LPSCl為例,硫化鋰是合成LPSCl電解質(zhì)的關(guān)鍵原料,目前硫化鋰價(jià)格超過(guò)65萬(wàn)美元/噸(約合463萬(wàn)人民幣/噸),遠(yuǎn)高于商業(yè)化閾值。
目前硫化鋰主要生產(chǎn)方法有機(jī)械球磨法、高溫還原法、溶劑法等,這些制備工藝對(duì)溫度、水分、能耗要求較高,且制備過(guò)程需要在惰性氣氛下進(jìn)行,導(dǎo)致硫化鋰價(jià)格居高不下,占據(jù)硫化物固態(tài)電解質(zhì)成本的近80%。此外,硫化物固態(tài)電解質(zhì)還面臨固-固界面接觸性較差導(dǎo)致離子傳輸效率下降、容易與水分反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體、制儲(chǔ)用都需要惰性環(huán)境等問(wèn)題。因此,改進(jìn)硫化鋰的制備工藝成為降低硫化物電解質(zhì)成本、乃至降低全固態(tài)電池成本的關(guān)鍵因素。
提前布局硫化鋰的上市公司或?qū)⒙氏仁芤嬗谌虘B(tài)電池的發(fā)展。天齊鋰業(yè)目前已完成下一代硫化鋰產(chǎn)業(yè)化相關(guān)支持工作,累計(jì)與十余家下游客戶進(jìn)行打樣,持續(xù)開(kāi)展產(chǎn)品質(zhì)量提升和降本技術(shù)優(yōu)化;恩捷股份(002812.SZ)控股子公司湖南恩捷前沿新材料目前固態(tài)用高純硫化鋰產(chǎn)品已完成小試噸級(jí)年產(chǎn)能建設(shè)和運(yùn)行,并搭建完成百噸級(jí)硫化鋰中試生產(chǎn)線。
此外,容百科技2023年12月申請(qǐng)了涉及硫化鋰制備方法的一項(xiàng)專利,通過(guò)添加有機(jī)硫源,促進(jìn)碳源與硫酸鋰的反應(yīng),減少雜質(zhì)Li2O的產(chǎn)生,提高硫化鋰的純度;藍(lán)海華騰(300484.SZ)的參股子公司高能時(shí)代通過(guò)材料改性突破,在成本可控的前提下,已具備噸級(jí)硫化鋰原材料量產(chǎn)能力,且物相XRD檢測(cè)結(jié)果顯示材料純度高,公司稱硫化物電解質(zhì)(LiPSCl)離子電導(dǎo)率性能檢測(cè)結(jié)果可對(duì)標(biāo)世界頂尖水平。